El patronazgo del edificio lo ostentaba la familia Bootello, siendo el poseedor de su mayorazgo quien administraba sus rentas. En el siglo XIX con las diferentes desamortizaciones, pierde sus rentas y su función caritativa.

El Hospital, de grandes dimensiones, estaba construido en mampostería de pizarra y sillería de granito, distribuido entorno a un patio central porticado, sobre columnas de granito de diversos órdenes un tanto achaparradas. La fachada actual pertenece a la última remodelación de mediados del siglo XIX, como nos indican las fechas que aparecen en su forja.

En la calle Piedad se abre la protada de la capilla ejecutada por el gran escultor Guillen Ferrant. COnstruida en el siglo XVI, es un buen ejemplo de la arquitectura renacentista, su vano de medio punto está flanqueado por dos medallones con bustos en altorrelieve en sus enjutas. El conjunto lo remata una hornacina con la imagen, en terracota, de Nuestra Señora de la Piedad. En los pedestales donde descansan las columnas hay dos inscripciones en las que se puede leer:

"Tu ilustre ciencia, tu salud y tus hechos perseveran..."

"Señor, tu misericordia, tus buenos hechos y tu cautela nos confunden..."

"A Honor del Sr. De Sande..."

"Ese retablo y capilla mando hacer el Sr. Bootello de Oviedo..."

En el interior de la capilla destaca su bóveda de crucería nervada ejecutada por Gaspar López el Viejo. El retablo hoy día desaparecido, fue tallado por Gillen Ferrant y pintado por el flamenco Juan Flores.